水固化特征,顯微鏡觀察重結(jié)晶迅速凍結(jié)產(chǎn)生的微結(jié)晶結(jié)構(gòu)水固化的一些特征有三種主要現(xiàn)象:(1 )結(jié)晶;(2 )玻璃狀態(tài)的發(fā)展;(3 )重結(jié)晶。雖然在純水的凍結(jié)中也發(fā)生這些現(xiàn)象,但這里只考慮真溶液。 (1 )結(jié)晶 結(jié)晶過程分成兩步,成核和晶體生長。在成核中,一群水分子集結(jié)成細小而有秩序的顆粒,稱為晶核,沒有一些過冷就不會發(fā)生成核‘。與成核對照,晶體在很接近凍結(jié)點的溫度下才生長,只要預先有接種的品核就可。晶體大小與晶體的生長速度成正比,但與成核的速度成反比,也和晶核的數(shù)量成反比,但由于包括許多中間的和初始的因素,因此,這些關(guān)系十分復雜。 總結(jié)起來,對于凍結(jié)食晶高質(zhì)量所必要的,就是要注意這樣一些有利于形成小冰晶的主要因索: ①過冷: ②迅速除去熱量; ③在結(jié)晶過程中對溶液的攪動; ④加入極少量的某些有機溶質(zhì),就會減慢冰晶的成長,如乙醇、蔗糖和某些蛋白質(zhì)之類: ⑤溶液粘度的增加。粘度增加的特殊原因有 ①由于凍結(jié)點下降.結(jié)晶溫度也將下降(見前節(jié));②由于加入非電解質(zhì),如蔗糖,甘油;更多的是③加入了膠體?! ?其它條件相同時,結(jié)晶大小主要取決于熱量散去的速度,即冷卻速度。當緩慢凍結(jié)時,形成少量晶體,但都是大顆粒的;相反,迅速凍結(jié)時,形成大量的晶體,但都是小顆粒的。 (2 )玻璃狀態(tài)當一個薄層的水溶液迅速冷卻時(例如在液態(tài)氮的極低溫度下達每秒幾百度的速度),就固化成一透明的玻璃狀態(tài)。這個過程稱為。玻璃化“,最初認為不發(fā)生水的結(jié)晶。但羅耳弗(Rolfe ) 提供的新資料說明,早期仍有結(jié)晶存在,這可在偏振光中測出,也可用X 光測出,但由于結(jié)晶單位過小,用光學顯微鏡是看不見的。 按照路塞納(Lusena)的報道,一個完全無定形的狀態(tài),只有從高度濃縮的膠態(tài)系統(tǒng)中才能得到,例如從含有65%以上明膠的凝膠中得到?! ?(3 )重結(jié)晶作用迅速凍結(jié)產(chǎn)生的微結(jié)晶結(jié)構(gòu),在進一步存放時會產(chǎn)生變化。有兩種主要的重結(jié)晶形式,即遷移重結(jié)晶和侵入重結(jié)晶¨。 遷移重結(jié)晶是指完全發(fā)展了的冰晶結(jié)構(gòu)的變化,在足夠高的溫度情況下,消耗小晶體,成長為大晶體。由于這一重結(jié)晶作用,形成一種較粗糙的結(jié)構(gòu),同時透明度也改變了。重結(jié)晶的范圍隨保持溫度、溫度波動幅度和時間的增加而增大。
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